有机硅树枝状大分子是主要以Ｓｉ－Ｃ、Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ、Ｓｉ．Ｓｉ键等为骨架的树枝状

　　本文以甲基三氯硅烷（ＣＨｓＳｉＣｌ３）为核、烯丙基氯化镁为格氏试剂，选用

　　将ｏｌ、Ｇ２代树枝状化合物与甲基含氢二氯硅烷（ＣＨ３ＨＳｉＣＩｚ）发生硅氢加

　　成果发现，结尾含苯基的Ｇ２硅胶键合相的键合量为３．８９ｐｍｏｌ／ｍ２，Ｇ３硅胶

　　键合相的键合量为２．０６呻∞ｌ脚２，这是因为Ｇ３代结尾含苯基的碳硅烷树枝状化

　　了结尾的Ｓｉ－Ｃｌ键与酸洗处理过的硅胶外表的Ｓｉ－ＯＨ之间的反响所形成的．

　　ＨｉｇｈＰｅｒｆｏｒｍａｎ∞ＬｉｑｕｉｄＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙＯｔＰｔｃ）ｈａｓｉｍｐｏｒｔａｎｔ

　　ｈ∞ｂｅｅｎａｃｈｉｅｖｅｄｄｕｅｔｏｔｌａｃｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎｏｆｍＵＳ

　　ｈｉｇｈｂｒａｎｅｌａｅｄｔｈｒｃｏ－ｄｉｍａａｓｉｏｍｌａｒｅｌａｉｔｅｅｔｕｒｅ．Ｈｉｇｈｇｅｎｅｒａｔｉｏｎｓｏｆｄｏｎｄｌｉｍ舶ｔ栅ｄ

　　１１坞ｅｌｍｒａｃｔｃｒｉｓｔｉｃｓｏｆｓｉｌｉｃｏｎｏｄｅｎｄｒｉｍ啪啪ｓｕｅｌａｔｈａｔ

　　ｐｌａｅａｙｌｍａｇｎｅｓｉｕｍｂｌ－ｏｌｌ３ｉｎｌ－＇ａｌｌｙｌｍａｇｎｅｓｉｕｍ

　　ａｌｌｃｏｒｖＪ３ｒｔｔｏｎｅｗｌｄｎｄｓｏｆｓｉｌｉｃｏｌｌｏｄｏｎｄｒｉｍ啪

　　ａｌｌｙｌｍａｇｎｅｓｉｕｍｃｈｌｏｒｉｄｅ ｅｔｈｙｌｍａｇｎｅｓｉｕｍ

　　Ａｌｓｏｔｈｅｓｅｌｅｃｔｏｆｓｏｌｖｅｎｔｈａｓｂｅｅｎｄｉｓｃｕｓｓｅｄ．

　　Ｔｈｅｃａｒｂｏｓｉｌａｎｅｄｅｎｄｒｉｍｅｒ－ｂｏｎｄｅｄｓｉｌｉｃａ

　　－ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄｂ咖ｌ础，ｍ融觚ｒｙｌｉｃａｃｉｄｅｓｔｅｒａｎｄ

　　Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｃａｒｂｏｓｉｌａｎｅ；ｄｅｎｄｒｉｍｅｒ； ＨＰＬＣ；ｓｉｌｉｃａ－ｂａｓｅｄｓｔａｔｉｏｎａｒｙｐｈａｓｅｓ

　　从Ｆ．Ｖｏｇｔｌｅ等［１墚一次报导由丙烯腈制备技化多胺化合物算起，树枝状化

　　树枝状化合物的英文称号为ＣａｓｃａｄｅＭｏｌｅｃｕｌｅｓｏｒＤｅｎｄｒｉｍｅｒｓ，Ｃａｓｃａｄｅ

　　Ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，阐明该化合物是经过逐渐组成得到的；ＤｅｎｄｒｉｍｅｒｇｌＪ起源于拉丁文

　　Ｄｅｎｄｒｏｎ（意思为树枝），及Ｍｅｒｏｓ（意思为部份），因而从这两个称号的来历来

　　或代的一向增加直到到达一个近乎球型结构的分子．Ｔｏｍａｌｉａｌ５１组成出了现在

　　商业可得的树枝状化合物Ｐｏｌｙａｍｉｄｏａｍｉｎｅ伊＾ＭＡＭ），这以后很多结构各异的树

　　枝状化合物屡见报导［６－７］，用处也不断被开发出来。显示出宽广的使用远景．

　　兼有口一加成及卢一加成；（２）高代树枝状化合物的交联问题。关于第一个问题，

　　性．例如，关于产率为９５％的反响，假如外层有２０个枝化点（或称作官能团），

　　得到结构完好的树枝状化合物的理论产率仅为（０．９５）２０，即３６％，而结构不完

　　作是“星射密态堆集”（Ｓｔａｒｂｕｎｔｄｅｎｓｅｐａｃｋｉｎｇ）临界态，白此，任何进一步的

　　为两代之间支化点的树枝状大分子，一般主要以ＳｉＣ，Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ，Ｓｉ－Ｓｉ键为骨

　　本骨架，包括有ｓｉ０３－ｃ链单元【９ｌ；１９９２年前后制得包括ｓｉｃ４链单元的ＳｉＣ型具

　　有全方向枝化的树枝状聚合物，并且己经有若干代产品被组成【１０１；Ｓｉ．Ｓｉ型包

　　含Ｓｉ瓯链单元的树枝状化合物１９９５年后才有所报导，并且迄今为止这以后继产

　　品的报导很少Ｏｔ １２】。在所有的有机硅树枝状聚厶物中ｓｉ－ｃ型树枝状化合物以其

　　然后逐代组成得到，最为常用的是ｓ忙１４和ＲＳｉＣｌ３．１９９２年ＶａｎｄｅｒＭａｄｅ－等［１３】

　　Ｓｅｙｆｅｒｔｈ［１４】报导了第四代乙烯基为质料的树枝状化合物的组成。跟着代数的增

　　烷进行亲核替代反响，接着用ＳＯＣｌ２氯化，将烷氧基转化为－ＣＩ，得到Ｇｏ（ＣＤ，

　　然后重复亲核替代及氯化反响，终究得到Ｇ４树枝状化合物；另一条组成道路】首要选用，即Ｓｉ－Ｈ催化氧化转化为Ｓｉ－ＯＨ后与含氢氯硅烷的杂缩

　　好不容易，到目前为止也只要少数的相关报导。Ｌａｍｂｅｒｔ等［１７ｌ在研讨中使用了

　　这两个小组所报导的树枝状化合物的结构都最简略，分支较短；Ｓｅｋｉｇｕｉｃｈｉ

　　掣坞堵手弥补了这样的一个问题，使用ＣＦ３Ｓ０３Ｉ－Ｉ／ＣＨ２Ｃ１２的甲基氢搬运反响，得到支

　　化合物，如一起含有Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ及ＳｉＣ等。Ｓｈｅｉｋｏ等１１９】结合收敛组成及发散组成的

　　Ａａｃｈ燃Ｒｏｍａｎ等１２０１介绍了含有机硅树枝状化合物的钛锆络合物茂基配位

　　体在催化系统中的使用。Ｈ钉ｌｉｎｄｃＢｅｅ啪ｓ等【２１１组成了适用于开环转位聚合反

　　ＲＯＭＰ反响不只高效并且具有选择性。Ｒｅ曲毗Ｍｅｉｊｂ∞ｍ等嘲报导了氯甲基硅

　　于主链上硅原子的数目及硅链骨架的构象。因为Ｓｉ－Ｓｉ键在亲电子试剂或许亲

　　学功能嘲．ＨｅｌｍｕｔＲｅｉｎｋｅ等洲组成了一种最长链含有八个硅原子的双核有机

　　ＡｌｄｒａＷａｔａｎａｂｅ等口６１研讨了各种硅骨架如网状聚硅烷、树枝状聚硅烷及小

　　团状有机硅化合物的光学功能．ＡｌｅｘＡ‘ｈｏ∞ｙ等网剖析了有机硅树枝状分子

　　ＨｅｌｅｎＣ．Ｃｈａｏ等【２９研讨了含硅树枝状大分子在毛细电色谱柱固定相资料

　　中的使用．因为色谱柱外表涂胺，导致电解液因为－ｐＨＯＸ的改动发生一些负效

　　应；用３．丙基三乙氧基甲硅烷异氰酸盐作衔接剂（经过硅．氧．硅，或硅．氧．碳

　　ＧＩ、ｃｌｓ等作色谱柱的外表涂覆剂时对异构体的别离作用，发现ＧＩ这种树枝状

　　１９９４年，ＬＣｕａｄｒａｄｏ掣３１１以四烷基硅烷作为引发物，制得了具有反响活性

　　的ＳｉＣｌ基硅烷树枝状物；然后再与二茂铁锂盐或与夕－乙胺基二茂铁反响，生

　　ＢｅａｔｒｉｚＡｌｏｎｓｏ等１３２功１过硅氢化反响组成了一系列含有一代硅桥铁基单元

　　液相色谱（ＨｉｇｈＳｐｅｅｄＬｉｑｕｉｄＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ），高压液相色谱ｔｈｉｇｈ

　　ＬｉｑｕｉｄＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）．高效液相色谱现已得以广泛的使用，成为别离办法