(71)申请人江西贝特利新材料有限公司地址332700江西省九江市彭泽县矶山工业园湖牛线)发明人杨军叶文波刘强刘龙修

　　本发明涉及一种可减少副产物的苯基硅烷的制备方法,通过先将金属钠与有机溶剂混合制成钠砂,而后将钠砂与卤化苯的同时加入烷氧基硅烷与有机溶剂的混合液中,随着钠砂与卤化苯的同时加入,烷氧基硅烷立即与金属钠反应,金属钠被消耗,没有多余的金属钠与烷氧基硅烷反应生成烷基硅烷,从而有效的抑制了副反应的发生,降低了副产物的生成,提高了反应产物中苯基硅烷的收率。

　　步骤2,将所述钠砂与卤化苯同时滴加到烷氧基硅烷与有机溶剂的混合液中反应,即得到反应产物,

　　2.根据权利要求1所述的一种可减少副产物的苯基硅烷的制备方法,其特征是,所述步骤1中,惰性气体选自氮气、氦气、氩气中的至少一种。

　　3.根据权利要求1所述的一种可减少副产物的苯基硅烷的制备方法,其特征是,所述步骤1中,搅拌温度为100,115℃。

　　4.根据权利要求1所述的一种可减少副产物的苯基硅烷的制备方法,其特征是,所述步骤1中,所述金属钠与有机溶剂的质量比为1:3,10。

　　5.根据权利要求1所述的一种可减少副产物的苯基硅烷的制备方法,其特征是,所述步骤2中,烷氧基硅烷与有机溶剂的质量比为1:0,5。

　　6.根据权利要求1或4或5所述的一种可减少副产物的苯基硅烷的制备方法,其特征是,所述有机溶剂选自甲苯,二甲苯,三甲苯中的一种。

　　7.根据权利要求1所述的一种可减少副产物的苯基硅烷的制备方法,其特征是,所述步骤2中,所述卤化苯选自氯苯、溴苯中的一种。

　　8.根据权利要求1所述的一种可减少副产物的苯基硅烷的制备方法,其特征是,所述步骤2中,钠砂与卤化苯在滴加完成后,需要将物料冷却至45,55℃,而后加入苯基氯硅烷调节物料的pH值至7,8。

　　[0001]本发明涉及一种苯基硅烷的制备方法,尤其是涉及一种可减少副产物的苯基硅烷的制备方法。

　　[0002]钠缩合法是指将苯基等高折射率的官能团引入有机硅分子中,提高有机硅化合物及其衍生的聚合物的折射率,改善有机硅产品的光学性质,提高有机硅材料的折射率。

　　[0003]传统的钠缩合法在合成苯基硅烷的过程中,不可避免的存在副反应,最主要的副反应是烷氧基硅烷会与过量的金属钠的反应转变成烷基硅烷,在精馏时烷基硅烷和苯基硅烷难以分离,因此导致苯基硅烷的收率较低。

　　[0005]本发明的目的是提供一种可有效解决上述技术问题的苯基硅烷的制备方法,该制备办法能够有效抑制副反应的发生,减少副产物烷基硅烷的生成,提高苯基硅烷的收率。

　　[0008]步骤1,在惰性气体保护下将金属钠加入到有机溶剂中,升温搅拌形成钠砂,

　　[0009]步骤2,将所述钠砂与卤化苯同时滴加到烷氧基硅烷与有机溶剂的混合液中反应,即得到反应产物,

　　[0010]以及,步骤3,对所述反应产物进行压滤、蒸馏,即得到苯基硅烷。

　　[0011]优选的,所述步骤1中,惰性气体选自氮气、氦气、氩气中的至少一种。

　　[0013]优选的,所述步骤1中,所述金属钠与有机溶剂的质量比为1:3,10。

　　[0014]优选的,所述步骤2中,烷氧基硅烷与有机溶剂的质量比为1:0,5。

　　[0017]优选的,所述步骤2中,钠砂与卤化苯在滴加完成后,需要将物料冷却至45,55℃,而后加入苯基氯硅烷调节物料的pH值至7,8。

　　[0019]本发明的方法,先将金属钠与有机溶剂混合制成钠砂,而后将钠砂与卤化苯的同时加入烷氧基硅烷与有机溶剂的混合液中,随着钠砂与卤化苯的同时加入,烷氧基硅烷立即与金属钠反应,金属钠被消耗,没有多余的金属钠与烷氧基硅烷反应生成烷基硅烷,从而有效的抑制了副反应的发生,降低了副产物的生成,提高了反应产物中苯基硅烷的收率。

　　[0020]为了使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整的描述,显然,所描述的实施例是本发明的部分实施例,而不是全部实施例。

　　[0023]步骤1,在氮气的保护下往烧瓶中加入金属钠92g,二甲苯350g,而后升温至110℃,充分搅拌,形成钠砂,

　　[0024]步骤2,在氮气的保护下,向另一烧瓶中加入甲基三乙氧基硅烷285.3g,而后升温至105℃,开启搅拌,在搅拌的条件下向甲基三乙氧基硅烷中滴加钠砂,同时开始滴加氯苯

　　247.6g,控制反应温度110℃,滴加完成后,待物料温度冷却至50℃左右,加入二甲基二氯硅烷129g调节物料的pH值,待物料的pH,7‑8时即得到反应产物。

　　[0025]步骤3,对反应产物进行过滤,并对滤渣用等量的二甲苯进行多次洗涤,洗涤次数为5次,而后将所有含苯基硅烷的组分进行精馏,得到甲基苯基二乙氧基硅烷163.32g,甲基二苯基乙氧基硅烷103.6g,反应总收率为81.50,。

　　[0028]步骤1,在氮气的保护下往烧瓶中加入金属钠92g,二甲苯400g,而后升温至110℃,充分搅拌,形成钠砂,

　　[0029]步骤2,在氮气的保护下,向另一烧瓶中加入甲基三乙氧基硅烷356.6g,加热至105℃,开启搅拌,在搅拌的条件下向甲基三乙氧基硅烷中滴加钠砂,同时开始滴加氯苯

　　247.6g,控制反应温度110℃,滴加完成后,待物料温度冷却至50℃左右,加入二甲基二氯硅烷129g调节物料的pH值,待物料的pH,7‑8时即得到反应产物。

　　[0030] 步骤3,对反应产物进行过滤,并对滤渣用等量的二甲苯进行多次洗涤,洗涤次数为5次,而后将所有含苯基硅烷的组分进行精馏,得到甲基苯基二乙氧基硅烷187.97g,甲基二苯基乙氧基硅烷93.41g,反应总收率为83.20,。

　　[0033] 步骤1 ,在氮气的保护下将金属钠92g与二甲苯350g,甲基三乙氧基硅烷285.3g加入到烧瓶中,升温到105℃,开启搅拌,形成钠砂,

　　[0034] 步骤2,在氮气的保护下在钠砂中滴加氯苯247.6g,控制反应温度110℃,氯苯滴加完成后,冷却至50℃,滴加二甲基二氯硅烷129g调节物料的pH,待物料的pH,7‑8时即得到反应产物。

　　[0035] 步骤3,对反应产物进行过滤,并对滤渣用等量的二甲苯进行多次洗涤,洗涤次数为5次,而后将所有含苯基硅烷的组分进行精馏,得到甲基苯基二乙氧基硅烷123.42g,甲基二苯基乙氧基硅烷83.21g,反应总收率为63.65,。

　　[0038] 步骤1 ,在氮气的保护下往烧瓶中加入金属钠92g,二甲苯500g,而后升温至110℃,

　　[0039] 步骤2,在氮气的保护下,向另一烧瓶中加入正硅酸甲酯243.55g,二甲苯900g,加热至105℃,开启搅拌,在搅拌的条件下向正硅酸甲酯与二甲苯的混合液中滴加钠砂,同时开始滴加氯苯247.63g,控制反应温度110℃,滴加完成后,待物料温度冷却至50℃左右,加入二甲基二氯硅烷129g调节物料的pH值,待物料的pH,7‑8时即得到反应产物。

　　[0040] 步骤3,对反应产物进行过滤,并对滤渣用等量的二甲苯进行多次洗涤,洗涤次数为5次,而后将所有含苯基硅烷的组分进行精馏,得到苯基三甲氧基硅烷113.60g,二苯基二甲氧基硅烷104.05g,反应总收率为71 .25,。

　　[0043] 步骤1 ,在氮气的保护下往烧瓶中加入金属钠92g,二甲苯400g,而后升温至110℃,充分搅拌,形成钠砂,

　　[0044] 步骤2, :在氮气的保护下,向另一烧瓶中加入正硅酸甲酯258.78g,二甲苯1100g,加热至105℃,开启搅拌,在搅拌的条件下向正硅酸甲酯与二甲苯的混合液中滴加钠砂,同时开始滴加氯苯247.63g,控制反应温度110℃,滴加完成后,待物料温度冷却至50℃左右,加入苯基三氯硅烷141g调节物料的pH值,待物料的pH,7‑8时即得到反应产物。

　　[0045] 步骤3,对反应产物进行过滤,并对滤渣用等量的二甲苯进行多次洗涤,洗涤次数为5次,洗涤将所有含苯基硅烷的组分进行精馏,得到苯基三甲氧基硅烷201 . 12g,二苯基二甲氧基硅烷138.25g,反应总收率为73.80,。

　　[0048] 步骤1 ,在氮气的保护下将金属钠92g,二甲苯1500g,正硅酸甲酯258.78g加入烧瓶中,升温到105℃,开启搅拌,形成钠砂,

　　[0049] 步骤2,在氮气的保护下在钠砂中滴加氯苯247.63g,滴完后搅拌30min,滴加苯基三氯硅烷141g,调节物料的pH值,待物料的pH,7‑8时即得到反应产物。

　　[0050] 步骤3,对反应产物进行过滤,并对滤渣用等量的二甲苯进行多次洗涤,洗涤次数为5次,而后将所有含苯基硅烷的组分进行精馏,得到苯基三甲氧基硅烷191 .34g,二苯基二甲氧基硅烷122.97g,反应总收率为65.05,。

　　[0053] 步骤1 ,在氮气的保护下往烧瓶中加入金属钠64g,二甲苯550g,而后升温至110℃,充分搅拌,形成钠砂,

　　[0054] 步骤2,在氮气的保护下,向另一烧瓶中加入苯基三甲氧基硅烷550g,二甲苯400g,加热至105℃,开启搅拌,在搅拌的条件下向苯基三甲氧基硅烷,二甲苯混合液中滴加钠砂,同时开始滴加氯苯177g,控制反应温度110℃,滴加完成后,待物料温度冷却至50℃左右,加入苯基三氯硅烷102g调节物料的pH值,待物料的pH,7‑8时即得到反应产物。

　　[0055] 步骤3,对反应产物进行过滤,并对滤渣用等量的二甲苯进行多次洗涤,洗涤次数为5次,而后将所有含苯基硅烷的组分进行精馏,得到苯基三甲氧基硅烷263. 17g,反应总收率为76.72,。

　　[0058] 步骤1 ,在氮气的保护下往烧瓶中加入金属钠64g,二甲苯950g,苯基三甲氧基硅烷550g,加热至温度105℃,充分搅拌,形成钠砂,

　　[0059] 步骤2,在氮气的保护下在钠砂中滴加氯苯177g,控制反应温度110℃,滴加完成后,待物料温度冷却至50℃左右,加入苯基三氯硅烷102g调节物料的pH值,待物料的pH,7‑8时即得到反应产物。

　　[0060] 步骤3,对反应产物进行过滤,并对滤渣用等量的二甲苯进行多次洗涤,洗涤次数为5次,而后将所有含苯基硅烷的组分进行精馏,得到苯基三甲氧基硅烷241 .58g,反应总收率为70.43,。

　　[0063] 步骤1 ,在氮气的保护下往烧瓶中加入金属钠64g,二甲苯580g,而后升温至110℃,充分搅拌,形成钠砂,

　　[0064] 步骤2,在氮气的保护下,向另一烧瓶中加入正硅酸乙酯580g,加热至105℃,开启搅拌,在搅拌的条件下向正硅酸乙酯中滴加钠砂,同时开始滴加氯苯172.34g,控制反应温度110℃,滴加完成后,待物料温度冷却至50℃左右,加入二甲基二氯硅烷94.6g调节物料的pH值,待物料的pH,7‑8时即得到反应产物。

　　[0065] 步骤3,对反应产物进行过滤,并对滤渣用等量的二甲苯进行多次洗涤,洗涤次数为5次,而后将所有含苯基硅烷的组分进行精馏,得到苯基三乙氧基硅烷212.62g,二苯基二乙氧基硅烷42.86g,反应总收率为86.06,。

　　[0068] 步骤1 ,在氮气的保护下往烧瓶中加入金属钠64g,二甲苯580g,正硅酸乙酯580g,加热至温度105℃,开启搅拌,形成钠砂,

　　[0069] 步骤2,在氮气的保护下在钠砂中滴加氯苯172.34g,控制反应温度110℃,滴加完成后,待物料温度冷却至50℃左右,加入二甲基二氯硅烷94.6g调节物料的pH值,待物料的pH,7‑8时即得到反应产物。

　　[0070] 步骤3,对反应产物进行过滤,并对滤渣等量的二甲苯进行多次洗涤,洗涤次数为5次,而后将所有含苯基硅烷的组分进行精馏,得到苯基三乙氧基硅烷201 .34g,二苯基二乙氧基硅烷36.87g,反应总收率为79.59,。

　　[0071] 通过上述实施例及对比例的数据能够准确的看出,采用本发明的方法制备苯基硅烷,可以轻松又有效的减少副产物,提高苯基硅烷的收率。

　　[0072] 所述对这些实施例的多种修改对本领域的专业方面技术人员来说将是显而易见的,本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下,在其它实施例中实现。