衍生化试剂在气相色谱中的使用(一)
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衍生化试剂在气相色谱中的使用(一)

2025-10-21 09:22:32 新闻动态

  反响是否敏捷、定量进行,反响重复性好坏,反响 条件是否温文,是否简单操作。

  衍生化产品只要一种,反响的副产品和过量的 衍生化试剂应不搅扰方针化合物的别离和检测。

  是在200~300℃热不安稳的羟基化合物通过硅烷化后成功的进行色谱分 析。

  反响性较强,衍生物蒸发 性最好,易于羟基和羧羟 基反响,不与脂肪酸反 应,首要适用衍生有空间 妨碍的化合物,使用广泛

  相搬运反响也称为“萃取烷基化”。 衍生试剂常用 CH3I,相搬运试剂为四丁基硫酸氢铵或氢氧化四丁基胺 。

  固相萃取衍生是现在制备烷基化衍生物的一种十分有 发展前途的办法,依据样品的性质,可选择阴离子交流树 脂,C18等作固相萃取剂,常用的衍生试剂是PFB-Br。该 办法已大范围的使用于生物医学和食物检测等范畴。

  特色: 衍生反响一般在吡啶、二甲胺吡啶或其它可接受酸副产品 的溶剂中进行。酰卤和酸酐与被测物的衍生反响完成后, 过量的试剂和副产品损坏色谱柱,必须在GC剖析前除掉。

  温文、反响敏捷、高效、无副产品,但它毒性大,不易贮 存,制备时有发生爆炸的风险。

  三甲硅基重氮甲烷(TMSDM): 是一种在安全性上优于 重氮甲烷的试剂,但TMSDM的衍生速率及衍生产率均低 于重氮甲烷,且易于构成三甲基硅的副产品。

  五氟苯基重氮甲烷: 用于前列腺素类化合物的衍生,用 ECD和MS检测,灵敏度较高。 2. 使用:

  1. 类型: 现在首要有三种. 重氮甲烷: 使用最为广泛 。该试剂与化合物的衍生条件

  一切硅烷化试剂制备衍生物 后,可直接进行GC剖析,节 省了样品制备时刻。

  1.二甲硅烷化衍生试剂(DMS) N-甲基-N-特丁基二甲硅烷基三氟乙酰胺(MTBSTFA)

  衍生办法:直接将剖析物与试剂的甲醇溶液的混合物注入 气相色谱的进样口,热解发生烷基化衍生物。

  特色:衍生功率高,但腐蚀性强,可能会损坏色谱柱。据 报导四烷基铵氟化物无腐蚀性,衍生功率与相应的氢氧化 物适当 .

  (1-5) 所示的试剂已商品化。 (6-8) 是几种功用较好的苄基 铵盐试剂 , 可用作酸、酚类化合物的在柱烷基化衍生试剂, 生成苄基酯和苄基醚衍生物。

  X为卤素或其它易离去基团。 衍生物是醚,酯,硫醚,N-烷基胺,N-烷基酰胺; 弱酸基团的烷基化需强碱催化剂,酚羟基和羧酸羟基 等酸 性较强, 需弱碱催化剂。

  首要是一些低分子量的脂肪卤化物,如CH3−, C2H5−,n-C3H7−,i-C3H7−etc.,苄基和替代苄基溴化物 等。其间以五氟苄基溴(PFB-Br)的使用最多。

  烷基衍生物可通过在有机介质中反响、相搬运反响及 固相萃取衍生等途径来制备。

  该试剂可用于衍生羟基、羧基、巯基、一级胺和二级胺中 的生动氢,构成特丁基二甲硅烷基(TBDMS)衍生物。反 应构成的副产品易于蒸发。

  TBDMS衍生物在质谱中易于失掉特丁基构成高丰度 的 [M-57]特征离子,适于MS定量剖析。

  二甲硅烷化衍生物比三甲硅烷化衍生物蒸发性好,对 水更安稳(但仍不安稳),能给出有用的质谱碎片。

  硅烷化:指将硅烷基引进到分了中,一般是替代活性氢。 烷基化:烷基由一个分子搬运到另一个分子的进程。是化合物分子中引 入烷基(甲基、乙基等)的反响。 酰化:在有机分子中的氮、氧、碳等原子上引进脂肪族酰基RCO-或 芳香族酰基ArCO-的反响。 酯化:醇跟羧酸或含氧无机酸生成酯和水。 硼烷化 环化和离子化

  衍生化是一种使用化学改换把化合物转化成 类似化学结构的物质。一般来说,一个特定 功用的化合物参加衍生反响,溶解度,沸 点,熔点,集合态或化学成分会发生违背。 由此发生的新的化学性质可用于量化或别离。 样品的衍生化的效果首要是把难于剖析的物 质转化为与其化学结构类似但易于剖析的物 质,便于量化和别离。