[0001] 本发明属于化学有机合成技术领域，涉及一种三乙基硅乙炔的合成方法。

　　[0002] 三乙基硅乙炔作为最常用的炔试剂，一直很有广阔的市场需求。三乙基硅乙 炔主要用来与芳卤代物发生Sonagoshi偶联反应，生成芳炔，这是制备芳炔的一类重要方 法。

　　[0003] 目前，合成三乙基硅乙炔的现有文献较好的路线是采用卤代烃格式化后与乙炔进 行格式交换，再与三乙基氯硅烷反应，进而得到目标产品；或者是乙炔、正丁基锂的四氢呋 喃溶液中，滴加三乙基氯硅烷制得目标产品。然而，以上两条路线反应条件要求很高，需要 无水、无氧的条件，对设备要求高，对操作人员的操作水平要求高，且工艺路线长，不利于大 规模的工业化生产。现有的其他用于合成三乙基硅乙炔的方法所采用的原料一般难以取 得，且价格高，合成方法复杂。

　　[0004] 本发明的目的是为了克服上述现存技术存在的缺陷而提供一种原料易得，合成 工艺简单，可控性好，重复性好的三乙基硅乙炔的合成方法。

　　[0006] -种三乙基硅乙炔的合成方法，该方法是以三乙基卤硅烷及乙炔金属化物为原 料，将三乙基齒硅烷加入至乙炔金属化物的有机溶液中，加热回流反应6-13小时，再冷却至 室温，加入冰水淬灭反应，后经减压精馏，收集42-48 °C的馏分，即制得三乙基硅乙炔。

　　[0008] (1)配制乙炔金属化物的有机溶液，按乙炔金属化物与三乙基卤硅烷的摩尔比为 1-1.3:1，在惰性气体保护下，于0-5°C向乙炔金属化物的有机溶液中缓慢滴加三乙基卤硅 烧；

　　[0009] (2)待三乙基卤硅烷滴加完后，缓慢升温至60-100°C，回流反应6-10小时，冷却至 室温，加入冰水淬灭反应，萃取，保留有机相；

　　[0010] (3)有机相经洗涤、干燥后，抽滤，再进行减压精馏，收集42-48Γ的馏分，水洗，除 去无机盐即可。

　　[0011]步骤(1)中，所述的乙炔金属化物在有机溶液中的质量浓度为〇. 1-0.8kg/L。

　　[0014] 所述的三乙基卤硅烷包括三乙基氯硅烷或三乙基溴硅烷中的一种或两种。

　　[0016] 所述的乙炔金属化物包括乙炔锂、乙炔钠、乙炔钾、乙炔银或乙炔镁中的一种。

　　[0019] 所述的非质子性溶剂包括四氢呋喃、二甲基亚砜或甲苯中的一种或多种。

　　[0023]与现存技术相比，本发明合成步骤简单，条件温和，原料来源广泛，经济成本低，可 控性及重复性好，产率可高达75 %以上，具有非常好的应用前景。

　　[0026]取lkg乙炔钠悬浮在5L的四氢呋喃中，氮气保护下，0°C时缓慢滴加三乙基氯硅烷， 约4h滴加完毕，缓慢升温至回流反应8h，冷却至室温，往反应液中滴加500ml冰水淬灭反应。 有机相用饱和食盐水500ml X 3洗后，干燥，抽虑。10 X 150cm填料柱减压精馏收集45 °C左右 的馏分，收率约82 %。

　　[0028] 取lkg乙炔锂乙二胺溶解在5L的DMS0中，氮气保护下，0°C时缓慢滴加三乙基氯硅 烷，约2h滴加完毕，缓慢升温至80 °C反应6h，冷却至室温，往反应液中滴加500ml冰水淬灭反 应。500mL X 3萃取，干燥，抽虑后，10 X 150cm填料柱减压精馏收集45°C左右的馏分，收 率约75 %。

　　[0030]取lkg乙炔钠悬浮在5L的甲苯中，氮气保护下，0°C时缓慢滴加三乙基氯硅烷，约3h 滴加完毕，缓慢升温至100 °C反应6h，冷却至室温，往反应液中滴加500ml冰水淬灭反应。有 机相用饱和食盐水500ml X 3洗后，干燥，抽虑。10 X 150cm填料柱减压精馏收集沸点45 °C左 右的馏分，收率约81 %。

　　[0033] (1)配制乙炔金属化物的有机溶液，按乙炔金属化物与三乙基卤硅烷的摩尔比为 1:1，在惰性气体保护下，于o°c向乙炔金属化物的有机溶液中缓慢滴加三乙基卤硅烷；

　　[0034] (2)待三乙基卤硅烷滴加完后，缓慢升温至65°C，回流反应10小时，冷却至室温，加 入冰水淬灭反应，萃取，保留有机相；

　　[0035] (3)有机相经洗涤、干燥后，抽滤，再进行减压精馏，收集45°C的馏分，水洗，除去无 机盐即可。

　　[0036]步骤(1)中，乙炔金属化物在有机溶液中的质量浓度为0. lkg/L;惰性气体为氩气； 三乙基卤硅烷的滴加时间控制为3小时。

　　[0037]其中，三乙基卤硅烷为三乙基氯硅烷，乙炔金属化物为乙炔钠，有机溶剂为四氢呋 喃。

　　[0040] (1)配制乙炔金属化物的有机溶液，按乙炔金属化物与三乙基卤硅烷的摩尔比为 1.2:1，在惰性气体保护下，于0°C向乙炔金属化物的有机溶液中缓慢滴加三乙基卤硅烷； [0041 ] (2)待三乙基卤硅烷滴加完后，缓慢升温至75°C，回流反应8小时，冷却至室温，加 入冰水淬灭反应，萃取，保留有机相；

　　[0042] (3)有机相经洗涤、干燥后，抽滤，再进行减压精馏，收集45°C的馏分，水洗，除去无 机盐即可。

　　[0043]步骤(1)中，乙炔金属化物在有机溶液中的质量浓度为0.8kg/L;惰性气体为氩气； 三乙基卤硅烷的滴加时间控制为2小时。

　　[0044] 其中，三乙基卤硅烷为三乙基氯硅烷与三乙基溴硅烷按摩尔比为1:1混合而成，乙 炔金属化物为乙炔镁，有机溶剂为二甲基亚砜与甲苯按质量比为1:2的混合溶剂。

　　[0047] (1)配制乙炔金属化物的有机溶液，按乙炔金属化物与三乙基卤硅烷的摩尔比为 1:1，在惰性气体保护下，于5°C向乙炔金属化物的有机溶液中缓慢滴加三乙基卤硅烷； [0048] (2)待三乙基卤硅烷滴加完后，缓慢升温至80°C，回流反应7小时，冷却至室温，加 入冰水淬灭反应，萃取，保留有机相；

　　[0049] (3)有机相经洗涤、干燥后，抽滤，再进行减压精馏，收集42 °C的馏分，水洗，除去无 机盐即可。

　　[0050] 步骤（1)中，乙炔金属化物在有机溶液中的质量浓度为0.2kg/L;惰性气体为氩气； 三乙基卤硅烷的滴加时间控制为4小时。

　　[0051 ]其中，三乙基卤硅烷为三乙基溴硅烷，乙炔金属化物为乙炔银，有机溶剂为二甲基 亚砜与四氢呋喃按质量比为1:3的混合溶剂。

　　[0054] (1)配制乙炔金属化物的有机溶液，按乙炔金属化物与三乙基卤硅烷的摩尔比为 1.3:1，在惰性气体保护下，于2°C向乙炔金属化物的有机溶液中缓慢滴加三乙基卤硅烷； [0055] (2)待三乙基卤硅烷滴加完后，缓慢升温至65°C，回流反应10小时，冷却至室温，加 入冰水淬灭反应，萃取，保留有机相；

　　[0056] (3)有机相经洗涤、干燥后，抽滤，再进行减压精馏，收集48°C的馏分，水洗，除去无 机盐即可。

　　[0057]步骤（1)中，乙炔金属化物在有机溶液中的质量浓度为0.4kg/L;惰性气体为氩气； 三乙基卤硅烷的滴加时间控制为2.5小时。

　　[0058]其中，三乙基卤硅烷为三乙基溴硅烷，乙炔金属化物为乙炔钾，有机溶剂为二甲基 亚砜、甲苯及四氢呋喃按质量比为1:1:3的混合溶剂。

　　[0059]上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。 熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般 原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领 域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的 保护范围之内。

　　1. 一种三乙基硅乙炔的合成方法，其特征是，该方法是以三乙基卤硅烷及乙炔金属 化物为原料，将三乙基卤硅烷加入至乙炔金属化物的有机溶液中，加热回流反应6-13小时， 再冷却至室温，加入冰水淬灭反应，后经减压精馏，收集42-48 °C的馏分，水洗，除去无机盐， 即制得三乙基硅乙炔。2. 依据权利要求1所述的一种三乙基硅乙炔的合成方法，其特征是，该方法具体包括 以下步骤： (1) 配制乙炔金属化物的有机溶液，按乙炔金属化物与三乙基卤硅烷的摩尔比为1_ 1.3:1，在惰性气体保护下，于0-5°C向乙炔金属化物的有机溶液中缓慢滴加三乙基卤硅烷；(2) 待三乙基齒硅烷滴加完后，缓慢升温至60-100°C，回流反应6-10小时，冷却至室温， 加入冰水淬灭反应，萃取，保留有机相；(3) 有机相经洗涤、干燥后，抽滤，再进行减压精馏，收集42-48 °C的馏分，水洗，除去无 机盐即可。3. 依据权利要求2所述的一种三乙基硅乙炔的合成方法，其特征是，步骤（1)中，所述 的乙炔金属化物在有机溶液中的质量浓度为〇. 1-0.8kg/L。4. 依据权利要求1至3任一项所述的一种三乙基硅乙炔的合成方法，其特征是，所述 的三乙基卤硅烷包括三乙基氯硅烷或三乙基溴硅烷中的一种或两种。5. 依据权利要求1至3任一项所述的一种三乙基硅乙炔的合成方法，其特征是，所述 的乙炔金属化物包括乙炔锂、乙炔钠、乙炔钾、乙炔银或乙炔镁中的一种。6. 依据权利要求1至3任一项所述的一种三乙基硅乙炔的合成方法，其特征是，所述 的有机溶剂为非质子性溶剂。7. 依据权利要求6所述的一种三乙基硅乙炔的合成方法，其特征是，所述的非质子性 溶剂包括四氢呋喃、二甲基亚砜或甲苯中的一种或多种。

　　【专利摘要】本发明涉及一种三乙基硅乙炔的合成方法，该方法是以三乙基卤硅烷及乙炔金属化物为原料，将三乙基卤硅烷加入至乙炔金属化物的有机溶液中，加热回流反应6-13小时，再冷却至室温，加入冰水淬灭反应，后经减压精馏，收集42-48℃的馏分，水洗，除去无机盐，即制得三乙基硅乙炔。与现存技术相比，本发明合成步骤简单，条件温和，原料来源广泛，经济成本低，可控性及重复性好，产率可高达75％以上，具有非常好的应用前景。

　　1.CRISPR-Cas系统 2.基因编辑 3.基因修复 4.天然产物合成 5.单分子技术开发与应用

　　1.探索新型氧化还原酶结构-功能关系，电催化反应机制 2.酶电催化导向的酶分子改造 3.纳米材料、生物功能多肽对酶-电极体系的影响4. 生物电化学传感和生物电合成体系的设计与应用。

　　1.环境纳米材料及挥发性有机物（VOCs）染物的催化氧化 3.低温等离子体 4.吸脱附等控制技术

　　1.高分子材料改性及加工技术 2.微孔及过滤材料 3.环境友好高分子材料

　　1.高分子材料的共混与复合 2.涉及材料功能化及结构与性能的研究； 高分子热稳定剂的研发